Окисление пероксидом водорода
Пероксид водорода является бесцветной жидкостью, в любых соотношениях смешивается с водой. Она может быть использована для окисления нитритов, альдегидов, фенолов, цианидов, серосодержащих отходов, активных красителей. Промышленность выпускает 85-95 %-ный пероксид водорода и пергидроль, содержащий 30 % Н2О2. Пероксид водорода токсичен. ПДК в воде составляет 0,1 мг/л.
Пероксид водорода в кислой и щелочной средах разлагается по следующим схемам:
В кислой среде более отчетливо выражена окислительная функция, а в щелочной – восстановительная.
В кислой среде пероксид водорода переводит соли двухвалентного железа в соли трехвалентного, азотистую кислоту – в азотную, сульфиды – в сульфаты. Цианиды в цианаты окисляются в щелочной среде (рН = 9-12).
В разбавленных растворах процесс окисления органических веществ протекает медленно, поэтому используют катализаторы - ионы металлов переменной валентности . Например, процесс окисления пероксидом водорода с солью, железа протекает весьма эффективно при рН = 3-4,5. Продуктами окисления являются муконовая и малеиновая кислоты.
В процессах водообработки используют не только окислительные, но и восстановительные свойства пероксида водорода. В нейтральной и слабощелочной средах он легко взаимодействует с хлором и гипохлоритами, переводя их в хлориды:
Эти реакции используют при дехлорировании воды. Избыток пероксида водорода можно удалять, обрабатывая его диоксидом марганца:
Перспективным является окисление загрязнений пероксосерными кислотами: пероксомоносерной H2SO5 и пероксодисерной H2S2O8. Например, фенол окисляется пероксомоносерной кислотой (кислота Каро) при рН = 10. Этим методом, возможно, снизить содержание фенола до концентрации 5-106 %. Скорость окисления зависит от соотношения H2SO5 / C6H5OH и повышается с ростом температуры.
Разрушение цианидов под действием пероксосерных кислот протекает также очень быстро. При этом в случае небольших концентраций цианидов (0,01-0,05 %) в сточной воде используют H2SO5, а при высоких концентрациях – H2SO5. Оптимальным условиям соответствует рН = 9. В нейтральной среде реакция окисления резко замедляется под действием ионов железа, которые образуют ферроцианы, не подвергающиеся окислению.