Долговечность труб при коррозионном растрескивании под напряжением
Коррозионное растрескивание металлов, подвергнутых действию растягивающих напряжений, характеризуется возникновением и развитием коррозионно-механических трещин, вs вершине которых вследствие механохимического эффекта локализуется анодный коррозионный процесс. На стенках трещины при этом могут протекать катодные процессы деполяризации. Скорость растворения металла в вершине трещины немного превосходит скорость растворения гладкой поверхности (общей коррозии), так как в результате концентрации растягивающих напряжений в вершине острого надреза (трещины) происходит избирательная механохимическая коррозия.
Степень концентрации напряжений в вершине острого надреза (трещины) можно приближенно оценить
σ = σ0
, где σ- фактическое напряжение в концентраторе; σ0 — номинальное напряжение в максимальном сечении растягиваемого элемента металла; l - глубина надреза (трещины); ρ - радиус закругления в вершине (острота концентратора).
Этим объясняется преимущественное зарождение коррозионных трещин из мест концентрации напряжений на поверхности, контактирующей с коррозионной средой (царапины, резьбовые профили, валики сварных швов и другие неровности).
Коррозионное растрескивание происходит не только под действием приложенных извне нагрузок, но и в результате действия остаточных растягивающих напряжений, возникающих как технологическая "наследственность" изготовления оборудования или строительно-монтажных операций, что особенно характерно для сварных соединений трубопроводов. Особо опасны растягивающие напряжения в кольцевых сварных швах труб (сжимающие остаточные напряжения могут оказать благоприятное влияние, частично компенсируя внешние растягивающие напряжения). Поэтому кольцевые сварные стыки газопроводов сероводородсодержащего газа, как правило, подвергаются термической обработке для снижения уровня остаточных растягивающих напряжений.
В кислой коррозионной среде и особенно содержащей такие стимуляторы наводороживания металла, как сероводород, катодные процессы водородной деполяризации на стенках трещины приводят к диффузии части адсорбированных атомов водорода внутрь металла и возникновению водородной хрупкости, при которой металл теряет свои пластические свойства и способность сопротивляться развитию хрупких трещин. Положение усугубляется тем, что водород диффундирует в кристаллической решетке в направлении мест с максимальными растягивающими напряжениями, т.е. к вершине трещины, которая охрупчивается прежде всего.
В результате действия локальной коррозии и водородного охруп-чивания создаются условия для катастрофически быстрого развития коррозионно-механической трещины при сероводородном коррозионном растрескивании под напряжением (СКРН).
Сопротивляемость стали к СКРН зависит от ее химического состава, пластических свойств и степени чистоты по неметаллическим включениям, которые могут служить коллекторами водорода и создавать внутренние концентраторы напряжения, служащие источниками водородных трещин.
По современным представлениям, опасность возникновения СКРН увеличивается с ростом прочности стали, и в первую очередь СКРН наблюдается у труб нефтяного сортамента (бурильные, насосно-компрессорные и обсадные трубы), тогда как водородное растрескивание (ВР) происходит как у высоко-, так и низкопрочных сталей, причем часто наблюдается у низкопрочных сталей, используемых для трубопроводов сероводородсодержащего газа. Однако такое подразделение следует считать условным.
При ВР трещины образуются за счет неметаллических включений в стали, особенно вытянутыми молекулами сульфида марганца, и распространяются параллельно поверхности трубы по аномальной структуре с высокой твердостью, обусловленной ликвациями углерода, марганца, фосфора и других элементов. Причем трещины возникают двух типов: прямолинейные трещины (типа расслоений вдоль текстуры проката) и ступенчатые трещины.
При СКРН, когда приложено напряжение от давления газа и максимальным для трубы является окружное напряжение (т.е. ось напряжения' — окружность сечения трубы), также возникает растрескивание двух типов: растрескивание, которое зарождается и распространяется перпендикулярно к оси приложения напряжения (т.е. вдоль оси трубы), и растрескивание, которое происходит за счет ступенчатого объединения первичных трещин, имеющих направление, параллельное оси приложения напряжения, т.е. параллельное поверхности. Последнее характерно для газонефтепроводных труб из низкопрочной стали, где, следовательно, при коррозионно-механическом разрушении в натурных условиях трудно однозначно разделить влияние СКРН и ВР, если были приложены напряжения и развивался процесс коррозии.
Поэтому если в лабораторных условиях для высокопрочных труб нефтяного сортамента достаточно оценивать стойкость к СКРН, то для газонефтепроводных труб необходимо оценивать как стойкость к СКРН, так и к ВР. Соответственно необходимо подбирать ингибиторы коррозии, обеспечивающие защиту не только от общей коррозии, но и от СКРН и ВР.
Лабораторные методы оценки стойкости к СКРН и ВР отличаются тем, что в первом случае образец выдерживается в моделированном электролите под напряжением заданного уровня до появления первых трещин или разрушения с фиксацией необходимого для этого времени, а во втором случае образец выдерживается в электролите заданное время без приложения напряжений и затем анализируют топографию возникших водородных трещин.
Небольшие отклонения в условиях испытаний (рН электролита, удельный объем, масштабный фактор и др.) могут привести к существенно различным и труднообъяснимым результатам. Поэтому вполне естественно стремление к унифицированию методик.
Наибольшее распространение для оценки стойкости стали к СКРН получила методика NACE ТМ-01-77. Суть ее состоит в том, что образец стали заданных формы и размеров подвергается одноосному растяжению постоянной нагрузкой в электролите состава 5% NaCI + 0,5% CH3COOH, насыщаемом (барботажем), сероводородом при атмосферном давлении и комнатной температуре. Измеряют время до разрушения при заданном уровне напряжений. В качестве базы испытаний принято, время 720 ч, и максимальное напряжение, при котором за это время не произошло разрушения, принимается за условное пороговое напряжение.
Однако, поскольку за более длительное время испытаний СКРН может произойти и при напряжении, меньшем порогового, а моделированный электролит не обеспечивает подобия натурным условиям, такие испытания имеют значение лишь относительной оценки стойкости сталей для их сравнения между собой и формулирования технических требований к вновь разрабатываемым трубным сталям.