5.12.2. Циклоалифатические эпоксидные олигомеры

Циклоалифатические эпоксидные соединения отличаются от классических олигомеров на основе дифенилолпропана как строением, так и методом получения. В неотвержденном состоянии они представляют собой низкомолекулярные индивидуальные соединения с двумя и более оксидными циклами, которые под влиянием ангидридов дикарбоновых кислот переходят в неплавкое и нерастворимое состояние, образуя сшитые полимеры с высокой, тепло - и дугостойкостью, стойкостью к действию ультрафиолетовых лучей.

Сырьем для получения таких полимеров служат различные ненасыщенные циклоалифатические соединения, содержащие две или более олефиновых связей. Эпоксидные группы вводят путем электрофильного окисления, для чего используют в основном органические надкислоты.

Простейшим представителем таких соединений является дициклопентадиен, эпоксидированный надуксусной кислотой:

Диэпоксид дициклопентадиена - кристаллический продукт с Тпл = 183°С и содержанием эпоксидных групп 48-52%.

Циклоолефины получаются через аддукты по реакции Дильса - Альдера. В качестве диена чаще всего используют бутадиен, а диенофила - ненасыщенные соединения (кротоновый альдегид, акролеин):

диен              диенофил                       тетрагидробензальдегид

Здесь R - H или алкил.

На основе тетрагидробензальдегида в присутствии триизопропилата аммония по реакции Тищенко получают диолефин, который после эпоксидирования надуксусной кислотой образует циклоалифатические диэпоксиды, содержащие ацетальные или сложноэфирные группы типа

Циклоалифатические соединения - вязкие жидкости, которые могут быть использованы для растворения олигомеров на основе дифенилолпропана или в качестве активных разбавителей. Отверждение ангидридами проводят при нагревании до 170-210°С.

Недостатком циклоалифатических пленкообразующих является их повышенная хрупкость, которую устраняют путем модификации каучуками.