5.13.1. Блокированные изоцианаты

Блокированные изоцианаты образуются при взаимодействии изоцианатов с различными блокирующими агентами: (R`OH) – фенолами, e-капролактамом и т. д.

RNCO + R`OH → RNHCOOR`

При растворении блокированных изоцианатов в растворе гидроксилсодержащего олигомера получается материал, стабильный при комнатной температуре и отверждающийся при нагревании.

В процессе высокотемпературного (> 100°С) отверждения выделяется блокирующий агент, и изоцианат реагирует с гидроксилсодержащим олигомером с образованием уретановых связей. Температура зависит от характера заместителя в изоцианате R и блокирующем агенте R`.

Блокированные ароматические изоцианаты (R = Ar) имеют температуру «деблокировки» ниже, чем у алифатических. В качестве блокированных изоцианатов используют преполимеры на основе сложных олигоэфиров и тримеры 2,4-толуилендиизоцианата, в которых изоцианатные группы блокированы фенолом. Исходное сырье для их получения – продукт взаимодействия 2,4-толуилендиизоцианата и фенола в мольном соотношении (1:1) – монофенилуретан:

В этом продукте одна изоцианатная группа блокирована.

Образование блокированного преполимера или тримера толуилендиизоцианата происходит при участии свободной изоцианатной группы монофенилуретана:

Или:

Полиуретановые лакокрасочные материалы на основе блокированных фенолом изоцианатов отверждают при 150-180°С. Такие материалы используют в электротехнической промышленности (эмалирование проводов, пропитка обмоток электродвигателей и др.).