Смешанные электролиты
Добавление небольших количеств меди в электролиты на основе никеля или кобальта и применение смесей кобальт/никель уже упоминалось, но рассматривались и многие другие варианты смешанных электролитов. Alusuisse предложила применение смесей солей, дающих разные цвета, к примеру, олова и меди, или меди и серебра. Так в ванне, содержащей 5 г/л сульфата кобальта, 0.5 г/л нитрата серебра и 10 г/л концентрированной серной кислоты, напряжение около 8 вольт вызывает осаждение серебра, давая желтые оттенки, а напряжение в 14 вольт способствует осаждению меди и выработке тёмно-бордовых цветов. Аналогичным образом смесь олова и меди дает цвета от бронзового до черного в короткие периоды времени (1-2 минуты) при 14-16 В, и красновато-коричневые при большем времени и меньших напряжениях.
Смеси никеля и олова часто использовались в качестве альтернативы электролитов на основе олова и в течение нескольких лет, в частности в Германии, были самым распространенным типом. Эти электролиты основывались на сульфате олова 10 г/л и сульфате никеля 20-30 г/л, с соответствующими стабилизаторами, и применялись с рН около 1. Однако при таких условиях почти весь металл, осаждаемый в пленку, является оловом, и никель принимает весьма малое участие в процессе, поэтому в настоящее время более распространены простые оловянные электролиты. Iongraf применяла низкие концентрации солей олова или меди (менее 2.5 г/л) для содействия осаждению менее благородных металлов групп никеля, кобальта и кадмия, при сравнительно низком рН (ниже 1.87), хотя при этом для достижения желаемого эффекта и использовались прерывистые циклы напряжения. Типичный пример следующий:
сульфат никеля 150 г/л
сульфат олова 2 г/л
фенолсульфоновая кислота 1 г/л
серная кислота до рН 1.5
Norsk Hydro сообщает о преимуществах добавления соли индия к электролитам на основе олова, никеля или меди, с целью улучшения равномерности цвета. Как правило, они используют 5-17 г/л олова, соль никеля или меди, и 0.1-0.5 соли индия – обычно это сернокислый индий.
Piesslinger использовал смесь солей олова и цинка для получения спектра серых покрытий. Электролит содержал 5-50 г/л сульфата олова, 20-100 г/л сульфата цинка, 10-100 г/л концентрированной серной кислоты и 2-5 г/л стабилизатора, такого как сульфосалициловая или винная кислота. При указанных условиях получались следующие цвета:
12-14 вольт 4 минуты серебристо-серый
13-17 вольт 4 минуты светло-серый
15-18 вольт 8 минут умеренно-серый
16-19 вольт 10 минут темно-серый
18-22 вольт 15 минут черно-серый
Pilot Pen предлагает использование смеси соли селена и соли меди для получения цветов, варьирующихся от кремового, через желтовато-зеленый, до шоколадно-коричневого. Сульфат меди в пределах 2-20 г/л, двуокись селена или селенистокислый натрий 1-10 г/л и серная кислота 5-20 г/л – таков применявшийся состав.
Подход с другим направлением предпринят Pechiney, которая предложила последовательное применение окрашивающих электролитов с разными характеристиками окрашивания. Так обработка анодированного образца сначала проводилась в ванне, содержащей 20 г/л сульфата меди и 5 г/л серной кислоты, при 9 В в течение 15 секунд. Затем в ванне, содержащей 100 г/л борной кислоты, при 0.4 А/дм2 в течение 2 минут – что дало шоколадный оттенок. Подобная обработка – сначала в электролите, содержащем 1.5 г/л сульфата серебра и 5 г/л серной кислоты, в течение 30 секунд при 8 В, с последующим погружением на 1 минуту в раствор 50 г/л сульфата никеля, 20 г/л сульфата аммония, 20 г/л борной кислоты, при 0.4 А/дм2 дала фиолетовый цвет, а обработка в электролите сульфата серебра с последующей ванной на основе меди – зеленовато-коричневый оттенок. В аналогичных разработках Henkel применяет первую обработку в медном электролите, а затем обработку во втором электролите, содержащем олово, серебро, или оба этих вещества. Сообщается о получении красновато-золотых оттенков