Структура покрытий из аморфных полимеров

Наиболее характерные разновидности структуры покрытий, представляющих полимерные пленки аморфного строения, - глобулярная и фибриллярная. Глобулы образуются в результате превышения внутримолекулярного взаимодействия над межмолекулярным. Глобулярная структура (рис. 33, а) наблюдается у поливинилхлоридных, перхлорвиниловых, эпоксидных пленок и большинства покрытий, получаемых из поликонденсационных пленкообразователей и латексов эластомеров. Условиями для ее формирования являются: высокая гибкость молекулярных цепей и наличие фазового перехода при пленкообразовании из-за присутствия несовместимых с полимером компонентов - растворителей, мономера и др.

Рис. 33. Глобулярная (а) и фибриллярная (б) структура пленок перхлорвинила и полиарилата соответственно

Покрытиям, получаемым из жесткоцепных аморфных полимеров, свойственна фибриллярная структура (рис. 33,б). Ее формированию способствуют: применение термодинамически хороших растворителей, быстрое охлаждение расплавов и другие факторы. Существенное влияние на структурные характеристики покрытий оказывают природа и количество пигментов, пластификаторов, ПАВ, их совместимость с пленкообразователями.

Структура покрытий трехмерного строения — глобулярная или фибриллярная — формируется постадийно по мере усложнения пространственной сетки пленкообразователя. Сначала появляются отдельные структурные элементы преимущественно за счет образования локальных связей между отдельными молекулами и их ассоциатами. Затем возникают более сложные и устойчивые структуры в результате образования дополнительных связей между этими структурными элементами. Структура стабилизируется лишь после завершения химических превращений в пленке. При этом для разных полимерных пленок в зависимости от того, из каких олигомеров они получены и по какому механизму сформированы - через стадию образования промежуточных продуктов, микрогелей или ассоциированных молекул, возможно большое разнообразие форм структур.