Анодирование. Смешанные электролиты.
Известно, что в процессе пористого анодирования в смешанных электролитах характеристики напряжения и силы тока типизируют один из компонентов электролита более чем другой. Таким образом, необходимо осуществлять контроль серной кислоты, присутствующей в качестве добавки к хромовой кислоте, в противном случае характеристики анодирования будут соответствовать тем, которые типичны для анодирования в чистой серной кислоте, и в результате этого сформированное покрытие будет скорее мутным, а не прозрачным. Точно так же, для интегрального процесса окраски с использование электролитов на основе органических кислот с низким содержанием серной кислоты, контроль над процессом анодирования может осуществляться с помощью регулировки содержания серной кислоты. Серная кислота может являться доминирующим электролитом анодирования, однако в других отношения доминирующее положение может занимать какая-либо другая кислота. Например, добавки малого количества щавелевой или фосфорной кислот к обычно серной кислоте не способны сами по себе оказывать сильного влияния на процесс анодирования, однако с их помощью можно изменять степень химического растворения пленки. Фосфорная кислота является мощным растворителем для анодной окиси алюминия, а щавелевая кислота обладает свойством замелять процесс растворения. Влияние добавления сульфата к электролиту на базе щавелевой кислоты подробно изучалось учеными Факуда и Фукушима. В соответствие с этими данными можно предположить, что на границе пленка/электролит возможно протекание процессов конкурентного поглощения. Надо заметить, однако, что эти механизмы до сих пор хорошо не изучены, так как подобные процессы имеют большое значение для контролирования включения анионов, которое определяет характеристики анодирования.
С целью исследования селективных межфазных процессов, имеющих место в процессе роста барьерной пленки в смешанных электролитах, Шкелдон и его коллеги использовали метод спектроскопии обратного рассеяния. Они предположили, что для оценки состава пленки можно использовать нормализованные атомные отношения для частиц электролита, и проследили порядок доминирования для конкурирующих процессов поглощения: силикат → фосфат → арсенат → вольфрамат → молибдат → хромат. Ионов бората в данной цепочке не оказалось. Тем не менее, остается не ясным, какие именно частицы электролитов поглощаются поверхностью и впоследствии попадают в состав растущей пленки. Авторы отмечают, что на поверхности пленки может происходить любой из ряда различных процессов, включая реакцию с ионами водорода и абсорбцию водорода в полевых условиях. Если в результате межфазной реакции образуется нейтральной объект, типа гидратированного оксида, то в этом случае возможна его агрегация с образованием гелеобразного слоя над поверхностью анодной пленки или его осаждение.