Анодирование. Ионные токи

Основываясь на экспериментах с применением метода радиоактивных частиц, Сиейка и Ортега обнаружили, что образование пор происходит не посредством простого растворения оксида, причём не важно химического или электрического. Они выделили три типа ионного тока во время анодирования в серной кислоте: Iox, IAl and Idec. Iox вызван потоком анионов кислорода к границе раздела металл-оксид, где образуется новый оксид, числовое значение которого равно коэффициенту использования тока при образовании пористого оксида. IAl вызван перемещением катионов через барьерный слой прямо в раствор. Idec вызван движением ионов, порождённых растворением под воздействием электрического поля, катионов в раствор и анионов к границе раздела металл-оксид. Общий ток катионов переходящих в раствор: Idis = IAl + Ic . Авторы сделали вывод, что IAl вызвается механизмами внедрения или как (AlO)+, и хотя ионы выбрасываются прямо в раствор во время пористого анодирования, они способствуют образованию плёнки на границе раздела оксид-раствор во время барьерного анодирования. Существование Ic предполагает наличие участков оксида, поддающихся растворению. Были предложены две модели. Если предположить, что на границе раздела оксид-раствор есть высокая концентрация кислородных вакансий, тогда степень электрического растворения определяется равновесием между переходом катионов в раствор и реакцией кислорода с вакансиями на границе раздела оксид-раствор. Вторая из предложенных моделей является вариантом механизма Хоара и Мотт , за исключением того, что подвижные ионы ОН- распадаются до ионов O2– , которые перемещаются посредством движения вакансий к границе раздела оксид-раствор.

Томпсон с коллегами предположили, что ионы гидратированного алюминия, появляющиеся на границе раздела оксид-раствор в больших количествах из-за прямого выброса и растворения, могут депротонировать и объединяться с кислыми анионами. В результате могут образовываться отрицательно заряженные коллоидные частицы, содержащиеся в растворе под влиянием внедрённых кислых анионов, которые осаждаются в условиях поля и образуют анодный плёночный материал с внедрёнными анионами.  Эффективное уплотнение этого слоя может произойти посредством дальнейшей депротонации примесной гидратированной окиси алюминия происходящей в результате реакции с некоторыми ионами Al3+, выбрасываемыми из внутреннего слоя относительно чистой окиси алюминия. Этого же взгляда придерживались Кабо и др.

 

Поделитесь с друзьями!

Опубликовать в своем блоге livejournal.com