Анодирование.Непрозрачная пленка.

Наиболее важное место в этой сфере принадлежит методу Ematal, разработанному Шенком и используемому, главным образом, в Швейцарии. В этом методе используется раствор щавелевой кислоты, содержащий соли таллия, циркония и титана. В покрытии происходит гидролиз этих солей, а гидроксиды придают ему неметаллическую, молочную, непрозрачную цветность, с виду похожую на глазурь. ­­­­­Процесс анодирования проводился при плотности тока 2-3 А/дм² (19-28 А/квадратный фут), электрическом напряжении 120 вольт, температуре 50-70°С в течение 20-40 минут. Показатель рН раствора был критическим и должен был удерживаться  на уровне 1,6-3. Коррозионная стойкость у данного покрытия оказалась выше, чем у покрытия, полученного в результате анодирования в серной кислоте, а само покрытие было пригодным для нанесения на него краски, особенного пастельных тонов. Для анодирования методом Ematal подходит большая часть деформируемых сплавов, содержащих менее 2 % меди, и литейных сплавов, содержащих менее 1 % марганца, 1 % железа, 1 % никеля, 2 % меди и 8% цинка или магния,.

Фрейд и Фраш описали метод добавления в электролиты серной или щавелевой кислоты 3 % циркония с целью  получения покрытия, похожего на получаемое при использовании процесса Ematal и с таким же механизмом получения. Эти исследователи добавили в раствор серной кислоты цирконий в форме сульфатного комплекса [(ZrO(SO₄)₆]. H₂O. Процесс проводился с применением свинцовых катодов при температуре 35°С, электрическом напряжении 18 вольт и плотности тока 8 А/дм² (75 А/квадратный фут). После анодирования применяется процесс уплотнения в кипящей воде в течение 10 минут.

Контравес А.Г. для усовершенствования процесса Ematal предложил добавлять в электролитную смесь, содержащую борную, лимонную и щавелевую кислоты, ацетат кобальта и калийтитаноксалат. Процесс анодирования при использовании данного метода также проводился при высоком электрическом напряжении, а полученное покрытие отличалось высоким сопротивлением к истиранию. Был разработан правильный способ приготовления электролита: ацетат кобальта следует добавлять из приготовленного электролита только тогда, когда раствор «активирован» и уже используется в процессе. Было предложено использовать два вида электролитов: один для сплавов с низким содержанием меди, другой – с высоким (см. таблицу).

Усовершенствованный процесс Ematal

В более поздней версии электролит содержал калийтитаноксалат, ацетат кобальта, ацетат никеля, сульфат никеля и ,3-0,6 мл/литр серной кислоты. Образовавшееся покрытие обладало электронной проводимостью. Схожие виды непрозрачного покрытия можно получить с помощью смеси, содержащей 3 % хромовой кислоты, 0,1-0,2 % борной кислоты при плотности тока 0,3 А/дм² (3 А/квадратный фут), электрическом напряжении 40-60 вольт, температуре 40-55°С, и следующих электролитов:

Хромовая кислота (% от объёма) –         5,                     10

Щаведевая кислота  -                                2,                     0.5

Борная кислота -                                        -                      0.2-0.5

Фосфорная кислота –                                2,                        -

Вода –                                                         остаток           остаток

Плотность тока (А/фут²)-                         5-8,                   8-10

Напряжение                                               20-30                25-40

Температура (ºС)                                       30-50                30-50

Процесс анодирования по французскому методу BF4, в основу которого также входит смесь хромовой, борной и щавелевой кислот, проводился при температуре 42-48°С, электрическом напряжении 40-50 вольт и плотности тока 0,8-1 А/дм² (7-9 А/квадратный фут). Данный метод широко используется во французской авиационной промышленности. Толщина полученного непрозрачного покрытия достигала 20 микрон (0,8 мил) за 60 минут, а само покрытие было пригодно для окраски. Также с целью получения белого или серо-желтого цвета пленки можно применять переменный ток.