Добавки и примеси раствора щавелевокислого анодирования

Американская алюминиевая компания применила на практике преимущества добавления небольших доз серной кислоты в электролит на основе щавелевой кислоты с целью получения контроля над цветовыми эффектами возникающими в процессе анодирования.  Главным фактором послужил показатель соотношения щавелевой и серной кислоты, которое необходимо поддерживать на уровне между 9 и 13 в зависимости от температуры, при которой осуществляется процесс анодирования. Этот показатель высчитывается по формуле:

где температура (Т) измеряется в градусах по Фаренгейту.

Также было изучено влияние муравьиной кислоты на щавелевую. В процессе анодирования в щавелевой кислоте при добавлении муравьиной кислоты на изделиях из алюминия или его сплавов образуется плотная анодной пленка. Эта технология была разработана Херенгуэлом много лет назад.

Кампанелла изучена влияние добавок диоксана в разных пропорциях на электролит на основе щавелевой кислоты. При этом он наблюдал за степенью кристалличности, отметил увеличение твердости покрытия, а также сопротивляемость коррозийному влиянию кислоты и щелочи при увеличении концентрации диоксана. Однако, в то же время он отметил понижение уровня уплотняющей гидрации, а также уменьшение количества поглощенных анионов электролита.

В Японии также было предложено добавлять в электролит щавелевой кислоты селеновую кислоту или селенаты, а сотрудники университета Кинки в Японии предложили добавлять в электролит сульфат кальция с целью уменьшения интенсивности желтого цвета покрытия. Многие специалисты используют изучение образцов покрытия, полученного в результате анодирования в щавелевой кислоте, в качестве  основного метода исследования механизма образования анодного покрытия. Особенно следует отметить работы, проведенные в Институте науки и техники при Манчестерском университете. Нагайама, Тамура и Такахаси изучили степень разложения пористых покрытий, образованных путем анодирования в щавелевой кислоте, рассматривая по отдельности полученные результаты на пористой перегородке и пористом основании. Процессу разложения на пористом основании способствует электрическое поле, и при повышении температуры разложение ускоряется, при этом электрическая энергия при активации равна примерно 16 ккал/моль. На процесс разложения на пористых перегородках электрический ток никакого влияния не оказывал, даже если прекратить его воздействие. Результаты японских исследователей получили подтверждение в более поздних работах Манхарта и Мозелевски, а также было доказано, что медленное коррозийное воздействие на пористые перегородки в электролите щавелевой кислоты приводит к образованию конической пористой структуры.

Качество и чистота электролита при анодировании в щавелевой кислоте, вероятно, имеет большее значение, чем при анодировании в серной кислоте, а случаи проявления точечной коррозии наблюдаются гораздо чаще. Эльзе изучил влияние хлоридов и обнаружил, что существуют тенденции возникновения точечной коррозии  вокруг инородных включений, когда при использовании постоянного тока содержание хлоридов превышает 4 мг/л и когда в качестве инородных включений выступают такие металлы, как железо, никель и платина. Точечная коррозия имеет место и при отсутствии таких включений, если содержание хлорида составляет примерно 200 мг/л, что является характерным для анодирования в серной кислоте. Шенк отметил чувствительность электролитов щавелевой кислоты к хлориду, а так же то, что они не должны содержать более 40 мг/л хлорида при анодировании алюминия без примесей и более 20 мг/л при анодировании сплавов алюминия-меди-магния-марганца.