Реакция переэтерификаци
Механизм реакции этерификации можно представить следующим образом: поляризующаяся группа сложного эфира, которая при воздействии воды омыляется до описанной выше орто-структуры, может также вступать в реакцию с другими подвижными атомами водорода. Так, при ее реакции со спиртом образуется орто-структура, представленная на рисунке.
Затем образовавшаяся орто-структура снова распадается на спирт и сложный эфир, причем сохраняется равновесие между содержанием исходного сложного эфира и сложного эфира, образующегося в процессе переэтерификации (рисунок). Здесь равновесие также зависит от типа спирта (реакционной способности гидроксильной группы, находящейся под влиянием алкильного радикала) и, конечно, от концентрации реагента и температуры.
Если необходимо получить сложный эфир с максимально высоким выходом, то равновесие необходимо сместить в соответствующую сторону. Обычно для этого проводят отгонку одного из компонентов. Поэтому при производстве сложных полиэфиров к полиэфирам поликарбоновых кислот в качестве исходных компонентов добавляют низкокипящие спирты, а для обеспечения максимально полной переэтерификации с другим спиртом отгоняют спирт исходного компонента.
Реакция переэтерификации имеет большое значение и в производстве алкидных смол. При этом равновесие реакции смещают в сторону продукта путем выбора подходящего избытка со стороны реагента.
Несмотря на то, что реакция переэтерификации широко используется при производстве полиэфирных смол и часто встречается в учебных пособиях, в большинстве случаев при теоретическом рассмотрении структуры полиэфиров ей не уделяют большого внимания. Методы расчета параметров, определяющих синтез полиэфиров, т.е. определение молекулярных масс полиэфиров, молекулярно-массового распределения и выведение так называемых уравнений точки гелеобразования, часто требуют, чтобы кроме реакций этерификации при получении сложных полиэфиров не протекало никаких других межмолекулярных реакций. Реакция переэтерификации возникает не только при производстве сложных полиэфиров и алкидных смол из простых эфиров, используемых в качестве исходных продуктов, но также и при общем протекании реакции (процесс производства)
По материалам книги “Полиэфиры и алкидные смолы”. Автор Ульрих Пот