Нитрификация, денитрификация сточных вод

Удаление  из сточных вод аммонийного азота происходит в результате процесса  нитрификации,  которая  осуществляется  автотрофными  бактериями,  использующими  для  питания  неорганический  углерод (углекислоту,  карбонаты, бикарбонаты). Присутствие в воде органических веществ может тормозить развитие нитрифицирующих  бактерий. Это  связано  с  тем, что нитрифицирующие  бактерии  способны потреблять только тот азот, который не использован гетеротрофными микроорганизмами, развивающимися при наличии органических веществ и потребляющими азот в процессе конструктивного обмена. Кроме того, гетеротрофные бактерии усиленно поглощают кислород, необходимый нитрификаторам.

На  первой  стадии  процесса  бактерии  рода  Nitrosomonas  окисляют  азот  аммонийный  до  нитритов.  В  качестве  субстрата Nitrosomonas может  использовать  аммонийный азот, мочевину, мочевую кислоту, гуанин, но органическая часть молекулы не потребляется. На второй стадии бактерии рода Nitrobacter окисляют нитриты до нитратов.

Реакции окисления азота аммонийного:

1) NH4+  + 3O2 → 2 NO2-  + 2H2O + 4H+

2) 2 NO2- + О2  → 2 N03-

При  нитрификации  в  качестве  источника  кислорода  бактериями  используются также гидрокарбонаты - НСОз-, при этом увеличивается концентрация угольной кислоты -  Н2СО3 и следовательно, снижается рН среды. Степень снижения рН зависит от величины щелочности воды: на 1 мг окисленного азота используется 8,7 мг щелочности. При условии осуществления нитрификации в аэротенке  необходимо  учитывать дополнительный расход кислорода из расчета 4,6 мг О2  на 1 мг окисленного азота.

Прирост  органического  вещества  бактерий  при  нитрификации  составляет  примерно 0,16 мг на 1 мг окисленного азота, причем основная часть приходится на Nitrosomonas. Около 98% азота  окисляется  при  этом  до  нитратов, остальное  количество входит в состав клеточной биомассы. Доля нитрифицирующих бактерий в общей биомассе активного ила может составлять от 0,5 до 2,5%, по абсолютной величине - от 17

до 55 мг/л. Основным требованием к процессу нитрификации при осуществлении его в аэротенках  является  наличие  достаточной  биомассы  бактерий-нитрификаторов.  Поскольку скорость роста автотрофов значительно ниже чем, гетеротрофов, ведущих процесс разложения  органических  загрязнений, при  осуществлении процесса нитрификации  в  одном  сооружении  с  окислением  органических  загрязнений  требуется  увеличение  продолжительности очистки  или  снижение органической  нагрузки. Скорость прироста бактерий-нитрификаторов определяет минимальный возраст  активного ила в аэротенке, ниже которого  эти бактерии будут просто  изыматься  из  аэротенка  с избыточным активным илом.

Содержание различных форм азота в очищенной воде зависит от технологических параметров  работы  очистных  сооружений.  При  традиционных  режимах,  обеспечивающих  полную  биологическую  очистку  и  частичную  нитрификацию,  т.е. при  нагрузках 400-500 мг БПК на 1 г  беззольного вещества  ила в сутки концентрация аммонийного азота снижается не более, чем на 40%. Очищенные сточные воды содержат не менее 10-15 мг/л аммонийного азота и не более 3-4 мг/л нитратов. В этом режиме в настоящее время работает большинство очистных сооружений.

В аэротенках  полного окисления (продленной  аэрации) нитрификация  проходит довольно  полно, так  как возраст ила в этих  сооружениях  достигает 30 суток и более. Здесь отмечается высокое содержание нитратов в очищенной воде (до 8-10 мг/л) и соответственно  более  низкие  концентрации  солей  аммония (1-2 мг/л). Более  глубокую нитрификацию (NH4  до 0,5 мг/л) можно  осуществить  в  аэротенках  с  прикрепленной микрофлорой,  оснащенных  различной  загрузкой.  Применение  аэротенков  полного окисления на станциях большой производительности ранее не применялось по технико-экономическим  показателям ( увеличение  объемов  аэротенков  и  количества  подаваемого в них воздуха). Однако считается, что этот метод наиболее  перспективен, особенно с учетом современных требований к степени удаления из воды соединений азота (при применении обычных  аэротенков  все  равно  необходимо  предусматривать  дополнительные  сооружения для проведения нитрификации).

Достоинством  аэротенков  полного  окисления,  особенно  при  использовании  затопленной загрузки, является также то, что в них одновременно протекает процесс денитрификации, эффективность которой может достигать 60-80%.

Скорость процесса нитрификации  зависит  от  рН  среды  и  температуры.  Так  при рН менее 6 и температуре менее 10° С интенсивность нитрификации значительно снижается, присутствие свободного аммиака  и солей тяжелых металлов ингибируют процесс . Оптимальными являются температура 20-25°С и рН более 8,4. Для удаления из воды окисленных форм азота - нитритов и нитратов, образующихся  в  результате  нитрификации,  осуществляется  процесс  денитрификации, сущность которого заключается в том, что  гетеротрофные  бактерии - денитрификаторы (Tluoresccus, Denitrificans, Pyacvaneum)  в процессе своей жизнедеятельности для окисления органического вещества используют связанный кислород нитратов и нитритов, восстанавливая их до молекулярного азота.

Процесс биологической денитрификации проводится в анаэробных условиях в присутствии органических веществ, необходимых для жизнедеятельности бактерий. Органические вещества окисляются кислородом, который был извлечен из нитритов и нитратов. Окисляются в основном легкоокисляемые вещества: углеводы, органические кислоты, спирты. Денитрифицирующие бактерии не могут использовать  высокомолекулярные полимерные соединения. Максимальная интенсивность процесса достигается при рН 7.0 - 8.2. При  значениях рН ниже 6,1 и выше 9,6  процесс полностью затормаживается. Повышение температуры интенсифицирует процесс.

Денитрификация происходит согласно такой схеме:

Следует отметить, что аммиака и оксидов азота в процессе образуется немного. Удельная скорость восстановления нитратов колеблется от 5 до 10 мг/(г.ч).

Для эффективной денитрификации необходимо присутствие легкоокисляемых органических веществ (спиртов, низкомолекулярных органических кислот) в качестве источника углеродного  питания. Для  этой  цели  может  быть  использована неочищенная сточная  вода, количество которой определяется из  необходимого  соотношения содержания органического вещества по БПК и нитратного азота, равного    (3-6):1, сброженный осадок (отстой из метантенков фазы кислого брожения) или избыточный активный ил. Процессы  нитрификации  и  денитрификации проходят  в  аэротенке  одновременно, так как в активном иле всегда есть аэрируемые зоны и зоны  с дефицитом кислорода,  где  образовавшиеся  в  процессе  нитрификации  нитриты  и  нитраты восстанавливаются.Разделение  процессов  нитрификации и  денитрификации  позволяет улучшить  условия  проведения  каждого  из  них  и, соответственно,  обеспечить  глубокое  удаление азота.